40. Miten isosyanaatin rakenne vaikuttaa NCO-ryhmän reaktiivisuuteen?
R-ryhmän elektronegatiivisuus: Jos R-ryhmä on elektroneja-absorboiva ryhmä, C-atomin elektronipilvitiheys -NCO-ryhmässä on vielä pienempi ja se on herkempi nukleofiilisten reagenssien hyökkäyksille, eli on helpompi suorittaa nukleofiilisiä reaktioita alkoholin, amiinin ja muiden R-yhdisteiden kanssa. ja se välittyy elektronipilven kautta, -NCO-ryhmän C-atomin elektronipilvitiheys kasvaa, mikä tekee siitä vähemmän alttiita nukleofiilien hyökkäyksille, ja sen kyky reagoida aktiivista vetyä- sisältävien yhdisteiden kanssa heikkenee.
Indusoiva vaikutus: Koska aromaattinen di-isosyanaatti sisältää kaksi NCO-ryhmää, kun ensimmäinen -NCO-ryhmä osallistuu reaktioon, aromaattisen renkaan konjugoituneen vaikutuksen vuoksi -NCO-ryhmä, joka ei osallistu reaktioon, toimii elektroneja-absorboivana ryhmänä, mikä parantaa ensimmäisen NCO-ryhmän reaktiivisuutta. Tämä vaikutus on indusoiva vaikutus.
Steerinen estovaikutus: Aromaattisissa di-isosyanaattimolekyyleissä, jos kaksi -NCO-ryhmää on aromaattisessa renkaassa samanaikaisesti, niin yhden NCO-ryhmän vaikutus toisen NCO-ryhmän reaktiivisuuteen on usein merkittävämpi. Kuitenkin, kun kaksi NCO-ryhmää on eri aromaattisissa renkaissa samassa molekyylissä, tai ne eivät ole suuren renkaan välistä vuorovaikutusta, hiilivety ketju tai hiilivety erottaa toisistaan ketjun hiilivedyn pituuden kasvu tai aromaattisten renkaiden lukumäärän kasvu.
41. Aktiivisten vetyyhdisteiden ja NCO:n reaktiivinen aktiivisuus
Aliphatic NH2>Aromatic NH2>Primary OH>water> secondary OH> phenol OH> carboxyl> substituted urea>amide>karbamaatti. (Jos elektronipilven tiheys nukleofiilisessä keskustassa on suurempi, mitä vahvempi sen elektronegatiivisuus, sitä suurempi on sen reaktiivisuus isosyanaatin kanssa ja sitä nopeampi reaktionopeus; päinvastoin, sitä pienempi aktiivisuus.)
42. Hydroksyyliyhdisteiden vaikutus niiden reaktiivisuuteen isosyanaattien kanssa
Aktiivisen vetyyhdisteen (ROH tai RNH2) reaktiivisuus liittyy R:n luonteeseen. Kun R on elektroneja -absorboiva ryhmä (alhainen elektronegatiivisuus), vetyatomeja on vaikea siirtää, ja aktiivisen vetyyhdisteen ja NCO:n välinen reaktio on vaikeampi; jos R on elektroneja -toimittava substituutioryhmä, aktiivisen vetyyhdisteen ja NCO:n reaktiivisuutta voidaan parantaa.
43. Mitä hyötyä on isosyanaatin reaktiosta veden kanssa
Se on yksi perusreaktioista polyuretaanivaahtojen valmistuksessa. Niiden välinen reaktio tuottaa ensin epästabiilia karbamaattia ja hajoaa sitten CO2:ksi ja amiiniksi. Jos isosyanaattia on liikaa, tuloksena oleva amiini reagoi isosyanaatin kanssa muodostaen ureaa.
44. Polyuretaanielastomeeriä valmistettaessa polymeeripolyolien vesipitoisuutta tulee valvoa tarkasti
Elastomeerit, pinnoitteet ja kuidut eivät vaadi ilmakuplia, joten raaka-aineiden vesipitoisuutta on valvottava tarkasti, yleensä alle 0,05 %.
45. Ero amiini- ja tinakatalyyttien katalyyttisessä vaikutuksessa isosyanaatin reaktioon
Tertiaarisilla amiinikatalyyteillä on korkea katalyyttinen tehokkuus isosyanaatin ja veden reaktiossa, kun taas tinakatalyyteillä on korkea katalyyttinen tehokkuus isosyanaatin ja hydroksyyliryhmän reaktiossa.